《炔烴和二烯烴楊》ppt課件(文件)

　

【正文】 感冒與流行感冒 》 。 此外 ， 還從事量子力學應用于分子結構和化學鍵的本質 ， 把原子價理論擴展到金屬和金屬間化合物方面 ， 并發展了原子核結構和核裂變過程本質的理論 。 1967– 1973年任斯坦福大學化學教授。 1922年在俄勒岡州立學院獲得化學工程理學士。 C lC H C H C l反應特點：乙稀型鹵代烴較難發生親核取代（ SN）反應。54 R 39。 52 五 . 烯丙式鹵代烴 (Allylic Halides) 烯鍵 αC上的 H被鹵素取代得到的化合物。 O C H 3HEO C H 3HEO C H 3HE43 3. 共軛二烯烴的反應 1). 加鹵素和鹵化氫 C H 2 C H C H 2 C H C H 2B r2C H 2 C H C H 2 C H C H 2B rB rB r2 C H2 C H C H 2 C H C H 2B rB r B rB rC H 2 C H C H C H 2B r2C H 2 C H C H C H 2B r B r+ C H 2 C H C H C H 2B r B r1,2加成 1,4加成 1,4加成是共軛二烯烴反應的特征 44 H XC H 2 C H C H C H 2H X+ C H 2 C H C H C H 2H X1,2加成 1,4加成 符合馬氏加成 H C H3 C H C H C H 2δ + δ + C H 2 C H C H C H 2H X+ C H 2 C H C H C H 2H X1,2加成 X1,4加成 C H 2 C H C H C H 2C H 2 C H C H C H 245 共軛二烯烴與鹵素、鹵化氫反應，哪種產物為主，主要決定于反應條件。 C H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H C H C H 2C H 2 C H C H 2 C H 2 C H C H 240 C H 3 C H C l C H 3 C H C l貢獻較小 較穩定（八隅體） 貢獻較大 ② .沒有正負電荷分離的經典結構式穩定 C H 3 COO H C H 3 COO H較穩定（無電荷分離） 貢獻較大 貢獻較小 ① .滿足八隅體的經典結構式穩定 貢獻較小 較穩定（八隅體）貢獻較大 H 2 C O H H 2 C O H估計共振式中經典結構式相對穩定性的規則： 41 C H 2 N N C H 2 N N較穩定（ N的電負性比 C大） 貢獻較大 貢獻較小 ④ . 共振式中經典結構式越多，參與形成的共振雜化體越穩定。 3). 中性分子也可表示為電荷分離式，但電子的轉移要與原子的電負性吻合。 δ 36 共振論認為醋酸根的真實結構為： C H 3 C OOC H 3 C OO1 2 意義：醋酸根的真實結構是 1和 2的雜化體。 電子效應 共軛效應 誘導效應 3).共振論 共振論是美國化學家 鮑林 (L. Pauling)在二十世紀三十年代初提出來的，它的提出是為了解決當時古典化學結構理論所不能說明的分子的物化性能問題。 C H 2 C H C H 2δ δ C H 2 C H C H 2③ σ π 超共軛 σ 軌道與 π 軌道組成 33 ④ σp超共軛 C H 3 CC H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3注意：超共軛效應比共軛效應弱 誘導效應：由于成鍵原子的電負性差異而引起的效應。 31 2). 共軛體系分類 ① π π 共軛 C H 2 C H C H C H 2π 軌道與 π 軌道組成 ② pπ 共軛 C H 2 C H C lπ 軌道與 p軌道組成 pπ 共軛， 使 CCl具有雙鍵性質，所以 Cl不易被取代。 為什么共軛烯烴穩定？ C H 2 C H C H C H 21 2 3 4 30 四個碳原子均為 sp2雜化 所有原子處于一個平面 不但 C1C2， C3C4的 P軌道交蓋，而且 C2C3的 P軌道也交蓋，電子發生了離域，結果使鍵長平均化，體系能量降低，這種效應叫共軛效應。 C H 3 C H 2 C C H( C H 3 ) 3 C C C HC H 3 C H 2 B r( C H 3 ) 3 C B r解： ( C H 3 ) 3 C C C HN a N H 2N H 3 (l)( C H 3 ) 3 C C C N aC H 3 C H 2 B r( C H 3 ) 3 C C C C H 2 C H 326 四 . 二烯烴 (Alkadienes) 1. 分類及命名 分類：根據兩個雙鍵排列方式不同，分為三類： C C C C共軛二烯烴 單雙鍵交替排列 例： C H 2 C H C H C H 2孤立二烯烴 C C C H 2 C Cn n ≥ 1性質同單烯烴 累積二烯烴 C C CC H 2 C C H 2例： 命名： 丙二烯 C H 2 C H C H C H 21,3丁二烯 S反 反式構象 S順 順式構象 28 2. 共軛二烯烴的結構、共軛作用及共振論 1) 共軛二烯烴的結構 一組實驗數據： C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 21戊烯 氫化熱： kJ/mol C H 2 C H C H 2 C H C H 21,4戊二烯 氫化熱： 預計： 2＝ kJ/mol 實測： kJ/mol 預計與實測數值相差不大 共軛作用是一種 電子離域共享 作用，共振是用來表示共軛作用的一種形式。C O O HH C C H 1 . K M n O42 . H 2 OCO2 + H2O21 5. 聚合反應（主要討論乙炔） 乙炔聚合與烯烴不同，一般不聚合成高聚物。 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3P d ,C a C O 3H 2 C CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H H90% ② . 鎳粉（用硼氫化鈉還原硫酸鎳）催化劑 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3C CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H H9899% 硼化鎳