炔烴和二烯烴楊ppt課件(更新版)

　　

【正文】 H 2③ σ π 超共軛 σ 軌道與 π 軌道組成 33 ④ σp超共軛 C H 3 CC H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3注意：超共軛效應比共軛效應弱 誘導效應：由于成鍵原子的電負性差異而引起的效應。 為什么共軛烯烴穩定？ C H 2 C H C H C H 21 2 3 4 30 四個碳原子均為 sp2雜化 所有原子處于一個平面 不但 C1C2， C3C4的 P軌道交蓋，而且 C2C3的 P軌道也交蓋，電子發生了離域，結果使鍵長平均化，體系能量降低，這種效應叫共軛效應。C O O HH C C H 1 . K M n O42 . H 2 OCO2 + H2O21 5. 聚合反應（主要討論乙炔） 乙炔聚合與烯烴不同，一般不聚合成高聚物。 11 ① .符合馬氏加成 ② .鹵代烯烴中的鹵原子使烯鍵的反應活性降低，反應可以停留在只加 1mol鹵化氫階段 C H 3 C C H H C lH g C l2 C H 3 C C H 2C lHC lC H 3 CC lC lC H 3H C C HH C lH g C l 2 C H 2C HC l氯乙烯 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C C H1己炔 H IC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C C H 2I2碘 1己烯 73% 12 ③ . 若叁鍵在碳鏈中間，生成反式加成產物。 H C C Hδ+ δ 炔烴和烯烴一樣，含有不飽和鍵，也能和鹵化氫、鹵素等起親電加成反應，但炔的加成與烯烴的加成有不同的地方嗎？ 炔烴和烯烴一樣，含有不飽和鍵，不穩定，容易被強的氧化劑（高錳酸鉀）；其和烯烴的氧化產物相同嗎？ 二 . 炔烴的反應 (Chemical Reactions of Alkynes) 1. 端基炔氫的酸性 1). 碳素酸的酸性 R 3 C HK aR3C + Hp K a = l o g K a為了與無機酸區別，叫碳素酸。1 (1) 什么氣體在燃燒時火焰的溫度高？ 焊接需要使鋼鐵融化，需要高的溫度 2 一 . 炔烴的結構、異構和命名 二 . 炔烴的反應 三 . 炔烴的制備 四 . 二烯烴 五 . 烯丙式鹵代烴 六 . 乙烯式鹵代烴 七 . 累積二烯烴 第七章 炔烴和二烯烴 （ Alkynes and Dienes） 3 概述： 炔烴：分子中含有碳碳叁鍵的烴。 碳鏈不同 叁鍵位置不同 命名：系統命名 (IUPAC) C H 3 C H CC H 3C H3甲基 1丁炔 C H 3 C H 2 C C C H C H 3C H 2 C H 35甲基 3庚炔 C H 3 C C C H 3二甲基乙炔 C F 3 C C H三氟甲基乙炔 C H 2 C H C C H乙烯基乙炔 命名：普通命名法 6 二 . 炔烴的反應 (Chemical Reactions of Alkynes) C C H加成反應 氧化反應 有微弱的酸性 乙炔中的碳為 SP雜化，軌道中 S成分較大，核對電子的束縛能力強， 電子云靠近碳原子，乙炔分子中的 C－ H鍵極性增加：氫具有酸性。 ? 炔烴加成的中間體是：烯基碳正離子 烯烴加成的中間體是：烷基碳正離子 實驗證明碳正離子穩定次序為： R3C ＞ R2CH ＞ RCH2＞ R C H C H， 1). 加鹵化氫 H C C R + HXC CRXHHHXC CXXRHHHR C C H 2這是由反應中間體碳正離子的穩定性決定的。 1 . K M n O 42 . H 2 OR C O O H + R 39。 29 一組實驗數據： C H 2 C H C H C H 2C H 3 C H 2 C H C H 21丁烯 氫化熱： kJ/mol 1,3丁二烯 預計： 2＝ kJ/mol 氫化熱： 實測： kJ/mol 實測值較小，所以共軛二烯的內能較低，比一般烯烴穩定。 δ 例：醋酸根通常表示為： C H 3 C OO電子衍射光譜法測定醋酸根中兩個 CO鍵長相等，負電荷均勻分布在兩個氧上，所以上述表示法不能準確反映醋酸根的真實結構。 2). 配對的電子數和未配對的電子數應是相等的。 較穩定 C H 2 C H C l C H 2 C H C l1 2 答： 1 較穩定，對共振雜化體貢獻較大， 2 雖穩定性較差，但仍有貢獻，使氯乙烯中 CCl鍵具有雙鍵的性質，較一般的 CCl鍵短。2 C u L I R R39。 57 練習：以丙炔為原料合成 1丁烯 C H 3 C C H H 2L in d l a r P dC H 3 C H C H 2NBSC H 2 C H C H 2 B rC H 3 M g B r C H 3 C H 2 C H C H 2練習：以不超過 4個碳的有機物為主要原料合成下列化合物： C H 3 C H 2 C H 2 C O C H 3C H 2 C C HC H 3 O O C O HO H58 附錄： 鮑林 1901年生于美國俄勒岡州波特蘭市。 a 鮑林 ( Linus Pauling,19011994，美國化學家） 59 他的許多科學研究工作 ， 都涉及到化學鍵的本質 ，包括用 X射線衍射對晶體結構和用電子衍射對氣體分子結構的實驗研究 ， 對物質磁性的研究 ， 對血清系統的性質和抗體結構 、 蛋白質結構 、 普通麻醉作用的分子基礎以及異常分子的致病作用等研究 ， 特別是有關鐮狀細胞貧血和其他遺傳性的溶血性貧血的異常血紅蛋白以及有關精神病的異常酶類等的研究 。 1895年考入柏林大學，在費歇爾指導下攻讀化學，1899年獲得博士學位，任費歇爾的助手， 1904年任教授。甲基 1,2環戊烷并菲 63 1928年，他和他的助手阿德耳報導了環戊二烯和順丁烯二酸酐的環加成反應，這個反應稱為雙烯合成或稱為 DielsAlder反應。 阿德耳（ Alder Kurt， 19021958，德國有機化學家）