炔烴和二烯烴楊ppt課件(存儲版)

　　

【正文】 3將炔烴轉化為順式烯烴 H 2 O 2O HC CC H 3 C H 2 C H 2 C H 3H O HC H 3 C H 2 C H 2 C C H 2 C H 3O重排 3. 硼氫化反應 炔烴和硼烷試劑反應，得到三烯基硼 19 注意： R C C H B H 3 T H FC CR HH B3H2O2 OH 重排 RCH2CHOR C C HH 2 OH g S O 4 , H 2 S O 4 R CO HC H 2C CR HH O H重排 RCCH 3OH C C HH 2 OH g S O 4 , H 2 S O 4 乙醛 H C C H 1 . B H 3 T H F2 . H 2 O 2 O H乙醛 R C C HH 2 OH g S O 4 , H 2 S O 4 酮 R C C H 1 . B H3 T H F2 . H 2 O 2 O H醛 R C C RH 2 OH g S O 4 , H 2 S O 4 酮 R C C R 1 . B H 3 T H F2 . H 2 O 2 O H酮 總結： 20 4. 氧化反應 1). 臭氧化反應 R C C R 39。 C H 3 C H 2 C C H( C H 3 ) 3 C C C HC H 3 C H 2 B r( C H 3 ) 3 C B r解： ( C H 3 ) 3 C C C HN a N H 2N H 3 (l)( C H 3 ) 3 C C C N aC H 3 C H 2 B r( C H 3 ) 3 C C C C H 2 C H 326 四 . 二烯烴 (Alkadienes) 1. 分類及命名 分類：根據兩個雙鍵排列方式不同，分為三類： C C C C共軛二烯烴 單雙鍵交替排列 例： C H 2 C H C H C H 2孤立二烯烴 C C C H 2 C Cn n ≥ 1性質同單烯烴 累積二烯烴 C C CC H 2 C C H 2例： 命名： 丙二烯 C H 2 C H C H C H 21,3丁二烯 S反 反式構象 S順 順式構象 28 2. 共軛二烯烴的結構、共軛作用及共振論 1) 共軛二烯烴的結構 一組實驗數據： C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 21戊烯 氫化熱： kJ/mol C H 2 C H C H 2 C H C H 21,4戊二烯 氫化熱： 預計： 2＝ kJ/mol 實測： kJ/mol 預計與實測數值相差不大 共軛作用是一種 電子離域共享 作用，共振是用來表示共軛作用的一種形式。 31 2). 共軛體系分類 ① π π 共軛 C H 2 C H C H C H 2π 軌道與 π 軌道組成 ② pπ 共軛 C H 2 C H C lπ 軌道與 p軌道組成 pπ 共軛， 使 CCl具有雙鍵性質，所以 Cl不易被取代。 電子效應 共軛效應 誘導效應 3).共振論 共振論是美國化學家 鮑林 (L. Pauling)在二十世紀三十年代初提出來的，它的提出是為了解決當時古典化學結構理論所不能說明的分子的物化性能問題。 δ C H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H C H C H 2C H 2 C H C H 2 C H 2 C H C H 240 C H 3 C H C l C H 3 C H C l貢獻較小 較穩定（八隅體） 貢獻較大 ② .沒有正負電荷分離的經典結構式穩定 C H 3 COO H C H 3 COO H較穩定（無電荷分離） 貢獻較大 貢獻較小 ① .滿足八隅體的經典結構式穩定 貢獻較小 較穩定（八隅體）貢獻較大 H 2 C O H H 2 C O H估計共振式中經典結構式相對穩定性的規則： 41 C H 2 N N C H 2 N N較穩定（ N的電負性比 C大） 貢獻較大 貢獻較小 ④ . 共振式中經典結構式越多，參與形成的共振雜化體越穩定。 52 五 . 烯丙式鹵代烴 (Allylic Halides) 烯鍵 αC上的 H被鹵素取代得到的化合物。 C lC H C H C l反應特點：乙稀型鹵代烴較難發生親核取代（ SN）反應。 1967– 1973年任斯坦福大學化學教授。 他發表過 400多篇論文，和大約 100篇關于社會和政治問題的文章，還出版了十幾本專著： 《 線光譜的結構 》 （與 S. Goudsmit合寫）、 《 量子力學導論 》 （與 E. ）、 《 化學鍵的本質 》 、 《 普通化學 》 、《 大學化學 》 、 《 不要戰爭 》 、 《 化學 》 （與 P. Pauking合寫）、 《 維他命 C、感冒與流行感冒 》 。從膽結石中分離出純膽固醇。后任 Cologne大學教授。 返回 64 阿德耳于 1902年出生于工業城市 Konigshutte。 二氧化三碳 1907年，他出版了處女作有機化學教程，由于寫得精辟清楚，成為受歡迎的一本通俗教材。 60 鮑林由于對化學鍵的研究和用化學鍵理論來闡明復雜物質的結構，而獲得了 1964年諾貝爾化學獎。他從 1922年到1963年 11月在加利福尼亞工學院任教， 1963年到 1967年為加利福尼亞州圣巴巴臘民主學院研究中心的物理學和生物學研究教授?；顫婝u代烴：烯丙式鹵代烴、芐鹵。 含活化烯鍵或炔鍵的化合物： CHO COR C O O R CN NO2E t O 2 C C O 2 E t47 C H O+ 苯 100℃ C H O雙烯體 親雙烯體 1,3丁二烯 丙烯醛 3環己烯基甲醛 + OOO苯 100℃ OOO特點： ① . 以 S順參加反應 ② . 順式加成 共軛二烯是在平面的一方加上去，加成產物仍保持雙烯體和親雙烯體原來的構型。 ① . 在共振式中，若經典結構式的穩定性相同，則參與形成的共振雜化體往往特別穩定。 注意：雜化體是單一物，而不是混合物。 共軛效應與誘導效應比較，共軛效應不減弱，可隨單鍵雙鍵傳遞下去。 共軛效應本質： 電子離開原來軌道發生離域（共平面