炔烴和二烯烴楊ppt課件-文庫吧在線文庫

　　

【正文】 性）鍵長平均化，體系能量降低。 例： H C C H4 N i (C N ) 4環辛四烯 2 H C C HC u 2 C l2N H 4 C l C H 2 C H C C H乙烯基乙炔 22 三 . 炔烴的制備 (Preparations of Alkynes) 1. 二鹵代烷脫鹵化氫 (強堿、高溫 ) R C H X C H 2 XR C H 2 C H X 2鄰二鹵代烷 偕二鹵代烷 NaNH 2H2OR C C HH X－ R C H C HX乙烯式鹵代烴 HX－強堿 ,高溫 常用試劑： 例： ( C H3 ) 3 C C H 2 C H C l 2N a N H 2 ( C H 3 ) 3 C C C H5060% 例： C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H 2 B rB rN a N H 2 H 2O C H3 ( C H 2 ) 7 C C H54% 常用來制端炔 23 用較弱的堿在較低溫度下反應，得乙烯式鹵代烴。 C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 33己炔 (E)3,4二溴 3己烯 Br2CCl4 C CC H 3 C H 2 B rC H 2 C H 3B r90% 15 4) 加氫和還原 炔烴可通過催化加氫或化學試劑還原的方法轉變為烯烴，烷烴。 而乙炔的酸性同無機酸的酸性有很大的差別，沒酸味，不能使石蕊試紙變紅，只有很小的失去氫離子的傾向。 炔烴與二烯烴的通式都為： CnH2n2 不飽和度為： 2 4 一 . 炔烴的結構、異構和命名 （ Structure, Isomerism and Nomenclature of Alkynes） 結構 ： 碳為 SP雜化。 比較穩定。 ① .乙炔 R C C H 可和 NaNH RLi、 RMgX反應 9 ② .乙炔或 R C C H 可和硝酸銀的氨溶液、 氯化亞銅的氨溶液反應 H C C H + 2 A g ( N H 3 ) 2 N O 3 A g C C A g乙炔銀（白色） + 2 N H 4 N O 3 + 2NH3H C C H + 2 C u ( N H 3 ) 2 C l C u C C C u乙炔亞銅（紅色） + 2NH 4Cl + 2NH3應用：鑒別乙炔或 R C C H注意：炔化銀或炔化亞銅在干燥狀態下，受熱或震動容易爆炸，實驗完畢后加稀硝酸使其分解。 1 .O 32 . H 2 OR C O O H+ R 39。 電子或電荷的分散導致體系能量降低，穩定性增加。 C H 2 C H C H 2Π 3 4 Π 4 4 四個電子分布在四個碳原子上 四個電子分布在三個原子上 π 軌道與 p軌道組成 烯丙基碳正離子 32 H C C H C H 2HH正電荷也分散在三個碳原子上，但不是均勻分布。 例： 1,3丁二烯常用下面結構表示： C H 2 C H C H C H 235 而電子衍射光譜法測定 C2C3鍵長比普通 CC單鍵鍵長短，具有雙鍵的性質，即 π電子發生了離域。 C H 2 C H C H 2例：烯丙基碳正離子： C H 2 C H C H 2C H 2 C H C H 2C H 2 C H C H 2δ+ δ+ 從上述例子可看出：共振式中經典結構式之間只有電子排列 的不同，沒有原子位置和未成對電子的 改變。 O C H3HEO C H 3HEO C H 3HEO C H 3HE較穩定 ③ . 在滿足八隅體電子結構，但有電荷分離的共振式中，電負性大的原子帶負電荷，電負性小的原子帶正電荷 的經典結構式較穩定。 C H 2 C H C H 2 XC H 2 C H C H C H 2 C H 3XX( C H 3 ) 2 C C H C H 2C l3甲基 3氯 1丁烯 B r3溴環己烯 C H 2 C H C H 2 C l 烯丙基氯 反應特點：很容易進行 SN1和 SN2反應。 56 七 . 累積二烯烴 (Allenes) C H 2 C C H 2R 2 C C C R 2丙二烯 C C Cabab既無對稱面也無對稱中心，有手性。 1973年起是鮑林科學和醫學研究所研究教授。 返回 61 他于 1876年 6月 23日出生于德國漢堡，父親是柏林大學教授。 1927年前，他成功地將膽固醇在 Se存在下加熱 300 ℃脫氫得到稱為狄爾斯烴，這個反應稱為代爾斯脫氫反應，環狀化合物中的環已烯或環已烷環有硒存在下加熱至 300℃ 脫氫發生芳香化。 1928年與狄爾斯合作發明了雙烯合成。因而獲得 1950年諾貝爾化學獎金。 狄爾斯（ Otto Diels， 1876–1954，德國有機化學家） O CO HC H 2 C OO HP 2 O 5O C = C = C O H 2 O+1906年，他在柏林工作時，發現了二氧化三碳。近年來 ， 他的許多工作 ， 是把化學應用于生物學 。 1925年在加利福尼亞工學院獲得哲學博士學位。M g XRX R R39。 C H 2 C H C H C H 2HBr80℃ C H 2 C H C H C H 2H B r80% + 20% C H 2 C H C H C H 2H B rC H 2 C H C H C H 2HB r40℃ C H 2 C H C H C H 2H B r20% + C H 2 C H C H C H 2H B r80% 例： 46 高溫 1,4加成產物為主 低溫 1,2加成產物為主 為什么？ 平衡控制 反應速度控制 2). 狄爾斯 阿德耳 （ DielsAlder ）反應 指共軛二烯烴與含活化烯鍵或炔鍵的化合物反應，生成含六元環的化合物。 例： C H 2 C H O H C H 3 C H OC H 2 C H C H 2 C H 2 C H C H 2C H 2 C H COC H 3 C H 2 C H COC H 339 共振雜化體的穩定性與共振式中每一個經典結構的穩定性的關系： 共振雜化體比共振式中任何一個經典結構式都穩定，共振雜化體的穩定性大小與共振式的結構有關。 這種式子叫共振式， 2為經典結構式。 C C C C C l