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高分子物理化學(xué)聚合物化學(xué)反應(yīng)(編輯修改稿)

2026-02-04 13:28 本頁(yè)面

　

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】～ NH 異氰酸端基聚合物（ OCN ～ NCO）～ NCO ～ NHCOO + HOROH R ～ NCO ～ NHCOO ～ NCO ～ NHCONH + H2NRNH2 R ～ NCO ～ NHCONH 環(huán)氧端基聚合物 (CH2CH ～ CHCH2) O O R OH 2 ～ CHCH2 + H2NR ～ CHCH2 O ～ CHCH2 OH ～ CHCH2 ～ + ～ CHCH2 ～ CHCH2 ～ OH O OCH2CH ～ OH 環(huán)氧端基聚合物 (CH2CH ～ CHCH2) O O 與羧基反應(yīng)：～ CHCH2 + HOC ～～ CHCH2OC ～ O O OH O （四）嵌段主鏈上至少由兩種單體構(gòu)成較長(zhǎng)鏈段組成的聚合物，稱嵌段聚合物。也稱為嵌段共聚物，它也可以利用聚合物的化學(xué)反應(yīng)來(lái)制取。（ 1）通過(guò)活性聚合反應(yīng)、交替加入不同單體聚合（ 2）通過(guò)端基預(yù)聚體的反應(yīng)，如羥端基聚苯乙烯、羧端基聚丙烯酯通過(guò)端基酯化得到嵌段聚合物。（ 3）上面討論的接枝方法，亦可用于生產(chǎn)嵌段聚合物，只是接枝發(fā)生在端基上（ 4）力化學(xué)方法：將二種聚合物放在一起塑煉，可使主鏈斷裂，形成端自由基，從而形成嵌段共聚物（ 5）特殊引發(fā)劑法五、聚合度變小的化學(xué)反應(yīng) —— 降解降解表示聚合物分子鏈被分裂成較小部分的化學(xué)反應(yīng)。（一）物理降解（ 1）熱降解無(wú)規(guī)降解：主鏈上隨意位置發(fā)生斷裂，分子量迅速下降，但不生成單體，如 PE、 PP 解聚反應(yīng)：加成的“逆反應(yīng)”，單體迅速生成，而剩余物分子量變化不大，如 PMMA 介于上述二種反應(yīng)之間，如 PS (2) 機(jī)械降解固體物的粉碎、橡膠的塑煉、熔融聚合物的擠出、注塑等，在機(jī)械力作用下，聚合物分子會(huì)被拉伸而斷裂，導(dǎo)致降解（二）化學(xué)降解（ 1）化學(xué)試劑降解水解、酸解、醇解、胺解（ 2）氧化降解過(guò)氧化物、殘存自由基引發(fā)劑 i) 含有不飽和鍵的碳?xì)湮? ii) 不飽和鍵碳?xì)湮镏泻╇娀鶊F(tuán)，易氧化降解 3 聚合度降低的反應(yīng) 1）無(wú)規(guī)裂解反應(yīng) O O ～ O(CH2)2OC C ～ HOCH2CH2OH ～ O(CH2)2OH + HOCH2CH2OC C ～ O O 2）連鎖降解反應(yīng) 聚合物的熱降解 ① 無(wú)規(guī)裂解 PE分解：～ CH2CH2 –CH2CH2～～ CH2CH2 + CH2CH2 ～～ CH=CH2 + CH3CH2～ ② 解聚反應(yīng) PMMA熱降解： CH3 CH3 CH3 CH3 ～ CH2CCH2CCH2C nCH2=C C＝ O C＝ O C＝ O C＝ O OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 △ 聚烯烴的氧化降解 PE被紫外線激發(fā)后， O2能把 CH鍵中的 H 奪出：～ CH2CH=CHCH2～～ CH2CH－ CH2CH2～～ CH2CH－ CH2CH2～ OO ～ CH2CH－ CH2CH2～～ CH2CH－ CH2CH2～ OOH H O OH ～ CH2CCH2CH2～～ CH2CHO + CH2 ～ O O2 O2 H 聚烯烴的氧化降解產(chǎn)生的羰基聚合物進(jìn)一步反應(yīng)，有兩種形式： ① Norrish Ⅰ 型： O ～ CH2CCH2～～ CH2 + CO + CH2 ～聚烯烴的氧化降解 ② Norrish Ⅱ 型： O H‥ O ～ CH2CH2CH2CCH2～ C CCH2 ～ H CH2CH2 OH ～ CH=CH2 + CH2=CCH2 ～ COCH2 ～ CH3 聚合物的光降解若有氧存在時(shí)，例如聚烯烴 RH，被激發(fā)了的 CH鍵，與氧作用（ OO ），容易把氫拉出來(lái)： RH + OO R + OOH ～ R + OO ROO ROOH + R ～形成氫過(guò)氧化物，開始自動(dòng)氧化過(guò)程，引起聚合物的降解。 RH 聚合物的輻射降解輻射降解是通過(guò) CC鍵的斷裂而產(chǎn)生的，有機(jī)玻璃的降解過(guò)程可表示如下： CH3 CH3 ～ CH2—C + CH2—C ～ COOCH3 COOCH3 CH3 CH3 CH2 CH3

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