炔烴二烯烴ppt課件(2)(編輯修改稿)

　

【文章內容簡介】 炔烴用臭氧氧化后水解 , 可以使三鍵斷裂生成兩分子羧酸。 R C C R 39。O 3CCl 4R C C R 39。O OOH 2 OR C O O H + R 39。 C O O HR C C R 39。O O+ H 2 O 2用于推測結構 炔烴比烯烴難氧化， 可控制條件， 氧化雙鍵 保留三鍵。 C H 3 C C C H 2 C H C H C H 3 C r O 3C H 3 C O O HC H 3 C C C H 2 C O O H + C H 3 C O O H 26 末端炔烴的酸性 三鍵碳為 sp雜化 , 電負性比較大 , 使 ≡CH鍵極性增強 , 顯示一定的酸性。 N a N H 2 +N a C C N a+ － －Δ NaNH 2+NH 3 ( )lC H C H +C H C N a－N a N H 2+R C C H +R C C N a－NH 3 ( )l炔化鈉遇水會立即分解 , 生成原來的炔烴。 炔化鈉可以和鹵代烴作用 , 而使碳鏈增長 , 用于制備合成其它炔烴。 CH 3 Cl+ CH 3 CH 2 C C C H 3CH 3 CH 2 C C N a+－ 這個反應是由 炔烴碳負離子 進攻和鹵素相連的 碳原子 , 而發生的 親核取代反應。 R C C N a + R 39。 XR C C R 39。 + N a X用于合成 27 末端炔烴 與 硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液 作用。 NH 3 , H 2 O+ Cu 2 Cl 2R C C H （ 紅 ）R C C C u 用于鑒別乙炔和末端炔烴。 金屬炔化物干燥后受熱或震動容易發生爆炸，用稀酸處理。 A g N O 3 NH 3 , H 2 O+R C C H R C C A g （ 白 ）R C C A g + R C C H + A g N O 3H N O 3用于鑒別 也用于分離末端炔 炔化亞銅 炔銀 問題： RC≡CR39。能否與重金屬鹽反應 ? 答案：不能。因為無炔氫。 28 練習 : 以乙炔為原料合成丁醛、丁酮 CH3CH2–C≡CH ② OH/H2O2 ① B2H6 CH3CH2CH2–CH O CH3CH2C–CH3 O HgSO4/H2SO4 H2O CH≡CNa + CH3CH2Br CH≡CH Na HBr CH2＝ CH2 CH≡CH H2 林德拉催化劑 29 聚合反應 2 C H C H C u C l N H 4 Cl CH 2 C H C C H3 C H C H 500 ℃ 30 二烯烴 一、二烯烴的分類 C＝ C＝ C C＝ C—C＝ C C＝ C—C—C＝ C ——根據雙鍵的相對位置 累積二烯烴 共軛二烯烴 隔離二烯烴 sp雜化 sp3雜化 4個 C都是sp2雜化 性質不穩定 性質與兩分子單烯烴一樣 4個 C處于同一平面 , 形成離域體系 . 有不同于單烯烴的特殊性質 . 單雙鍵交替 31 系統命名 命名 : 與烯烴相同 , 只是在“烯”前加雙鍵大寫個數。 CH 2 C C H C H 2CH 32甲基 1,3丁二烯 1,3,5己三烯 CH 2 C H C H C H C H C H 2當兩端離雙鍵等距時 , 從構型為 Z的一端開始編號。 2 3 4 5 6 1 (2Z,4E)2,4己二烯 6 1 2 3 4 5 7 8 (2Z,4Z,6E)2,4,6辛三烯 順 ,順 2,4己二烯 32 二、二烯烴的結構 累積二烯烴 CH2 = C = CH2 丙二烯不穩定 , 性質活潑。 在強堿催化下異構化為丙炔 , 遇酸為丙酮。 CH 2 C C H 2 H 2 O , H+CH 3 C C H 2OH[ ]( C H 3 ) 2 C C C H 2 KOHC2 H 5 OH( C H 3 ) 2 C H C C Hsp sp2 CH 3 C C H 2O3 33 隔離二烯的性質 34 共軛二烯烴 CH2 = CH－ CH = CH2 HHHC CC CH HH離域鍵的存在使鍵長平均化 : 離域鍵 Π44CH 2 C H C H C H 2CH2 C H 2 CH 3 CH 離域鍵的存在，使分子的穩定性增大。 sp2 sp2 sp2 sp2 35 從能量比較體系的穩定性： 氫化熱： 單烯烴 : H2C=CHR 126 （ KJ / mol） RCH=CHR 119 CH3CH=CHCH=CH2 H2C=CHCH=CH2 126 126 126 119 245 － 226 = 19 119 + 126 = 245 理論計算： 126 + 126 = 252 實 測 值： 238 離 域 能 : 252－ 238 = 14 （ KJ / mol） （ KJ / mol） （ KJ / mol） 226 36 1,3丁二烯的分子軌道圖 成鍵軌道 反鍵軌道 1,3丁二烯中 p軌道在 C2與 C3之間也發生重疊 ,π電子離域 , 分子內能降低 , 氫化熱數據減小。 37 共軛效應 C (Conjugation) 1) 共軛效應的產生 共軛效應： 是由于分子中 電子離域 而產生的原子間相互影響的電子效應。 在共軛體系中 , 由于軌道之間的互相交蓋 , 使共軛體系中電子云產生離域作用 , 鍵長趨于平均化 , 分子的內能降低、更穩定的現象 , 稱為共軛效應。 1. 共平面 4. 極性交替 3. 體系能量降低 2. 鍵長趨于平均化 特點 : CH3—CH = CH — CH = CH2 δ δ δ + δ + 38 ππ共軛 CH2 C H C H C H 2p π共軛 CH2 C H C l CH2 C H C H 2－