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2025-09-30 16:40本頁面

　　

【正文】大，但反應(yīng) Ag+ + OH ? Ag2O ? 又限制 pH不能過大，所以滴定的酸度范圍控制在 pH = ~ ： ? 要防止 NH3的生成，使 Ag+與 NH3形成配合物而影響滴定結(jié)果； ? AgX沉淀會吸附 X或 SCN離子而影響滴定結(jié)果，特別 AgI、 AgSCN吸附嚴(yán)重，所以不能用摩爾法測定I、 SCN； ? 因此法在中性偏弱堿性的條件下進(jìn)行，所以在上述條件下水解的離子均干擾，要預(yù)先分離。另外，與Ag+產(chǎn)生沉淀的陰離子和與 CrO42產(chǎn)生沉淀的陽離子均干擾滴定也要預(yù)先分離除去。 2. 佛爾哈德法（ NH4SCN返滴過量的 Ag+，鐵銨礬作指示劑）（ 1）應(yīng)當(dāng)而且必須在酸性介質(zhì) 中進(jìn)行，一般酸度大于 mol/dm3；（ 2）分直接法和間接法兩種方式，以間接法較常用；（ 3）測定碘化物時(shí)，必須先加 AgNO3后加指示劑，否則不能指示終點(diǎn)。因?yàn)橹甘緞┲械蔫F會與碘反應(yīng)。 ? 滴定到終點(diǎn)后，過量的 SCN與指示劑中的 Fe3+作用生成紅色的配合物，指示終點(diǎn)的到達(dá)； ? Fe3+離子很容易水解，所以滴定一定要在酸性條件下進(jìn)行，一般控制酸度在 [H+] ； ? 用間接法滴定 Cl時(shí)，滴定過量的，在終點(diǎn)時(shí)， AgSCN的溶解度小于 AgCl的，過量的 SCN會使 AgCl轉(zhuǎn)化為 AgSCN，會過多的消耗 SCN，引起誤差。采用的措施為： AgCl、過濾；，使 AgCl轉(zhuǎn)入有機(jī)相，不與 SCN作用。滴定 Br和 I時(shí)無影響，因?yàn)?AgBr和 AgI的溶解度遠(yuǎn)小于 AgSCN的。 3. 法揚(yáng)司法 : （ 1）使沉淀的比表面積大，增大吸附量；（ 2）溶液的酸度要適當(dāng)；（ 3）滴定中應(yīng)當(dāng)避免強(qiáng)光照射，否則影響終點(diǎn)觀察；（ 4）待測離子濃度不可太低，否則終點(diǎn)觀察不明顯。（ 5）膠體微粒對指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對被測離子的吸附能力，否則會引起終點(diǎn)誤差 . 沉淀滴定的特點(diǎn) ? 多相體系，與其他體系有不同之處； ? 吸附是關(guān)鍵的因素：吸附對法楊司法有利；吸附對佛爾哈德法及摩爾法不利； ? 要學(xué)會如何創(chuàng)造和控制條件，使吸附為實(shí)驗(yàn)?zāi)康乃谩? 本章要點(diǎn) 中心是 Ksp 1. Ksp的定義，特點(diǎn) a. 溶度積規(guī)則； b. 溶度積與溶解度的關(guān)系。 2. Ksp的計(jì)算及應(yīng)用（溶解度 , 沉淀的生成－加沉淀劑或控制 pH值等） * 1) 計(jì)算溶解度 S 2) 計(jì)算沉淀的完全度（同離子效應(yīng) * ）完全沉淀 ( 10－ 5） 3) 判斷酸溶反應(yīng)的自發(fā)性（酸效應(yīng) *－結(jié)合 Ka） 4) 判斷沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的自發(fā)性 5) 判斷分步沉淀的可能性 3. 沉淀平衡及沉淀平衡的移動：同離子效應(yīng) *，鹽效應(yīng) ，酸效應(yīng) *, 配位效應(yīng) *； 4. 飽和 H2S水溶液的濃度為 mol/L. 5. 沉淀滴定法： a．滴定體系的選擇原則 *； b．莫爾法 *： c．佛爾哈德法及應(yīng)用 *； d．法揚(yáng)司法及吸附指示劑。

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