香豆素衍生物熒光分子探針的合成及性能研究_畢業設計論文-閱讀頁

　　

【正文】 圖 SHK2 化合物 1HNMR 譜圖 OC O N HON H C OOO123456 1 23456 在 1HNMR 譜中， δ ppm 處的單重峰為 NHCO 中 H 原子產生的； ppm處的單重峰為 1 位氫原子產生的； ppm處的雙重峰為 2 位氫原子產生的； δ ppm處的三重峰為 4 位氫原子產生的； δ ppm 處的三重峰為 3 位產生的； δ ppm 處的雙重峰為 5 位氫原子產生的； ppm 處的三重峰為 6 位亞甲基氫原子產生的。 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 18 SHK3 的 1H譜解析 圖 SHK3 化合物 1HNMR 譜圖 NNN HNON COOO1234567891 01 1 1 21 3 1 41 5 1 61 71 81 9 在 1HNMR 譜中， δ ppm 處的單重峰為 NHCO 中 H 原子產生的； ppm處的三重峰為 3位氫原子產生的； δ ppm處的雙重峰為 1位氫原子產生的； δ ppm處的雙重峰為 4位氫原子產生的； δ ppm處的雙重峰為 5位氫原子產生的； δ ppm處的雙 重峰為 6 位氫原子產生的； δ ppm 處的單重峰為 15 位氫原子產生的； δ ppm 處的三重峰為 8 位氫原子產生的； δ ppm 處的雙重峰為 15 位氫原子產生的； δ ppm 處的雙重峰分別為 8 位氫原子； δ ppm 處的三重峰為 2 位氫原子產生的； δ ppm 處的三重峰為 18 位氫原子產生的； δ ppm 處的雙重峰分別為 19 位氫原子；δ ppm 處的雙重峰分別為 9 位氫原子； δ ppm 處的三重峰分別為 8 位氫原子； δ ppm 處的雙重峰分別為 10 位氫原子； δ ppm 處的雙重峰分別為 1 14 位氫原齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 19 子； δ ppm 處的雙重峰分別為 1 13 位氫原子。 SHK1 對常見金屬離子識別的選擇性 在 DMSO:H2O=1:1 的緩沖 溶液中， pH= 時，分別向 含有 SHK1 的 溶液中加入Na+、 K+、 Mg2+、 Ca2+、 Cr3+、 Co2+、 Ni2+、 Cu2+、 Pb2+、 Cd2+、 Al3+ 、 Zn2+等常見金屬離子的鹽， 測定不同金屬離子對 SHK1 熒 光光譜的影響。 圖 34 中，未加金屬離子時出現雙峰。 050100150200250300350400450290 340 390 440 490 540W a v e l e n g t h ( n m )Fluoscent Intensity[ C u2 +][ F e3 +]o t h e r s (CTrisHCl=L1 ) 圖 34 不同金屬離子對 SHK1 熒光光譜影響 00 . 0 50 . 10 . 1 50 . 20 . 2 5nmABSENTNa + K+Mg 2+Ca 2+Cr 2+Fe 3+Co2 +Ni 2+Cu2 +Zn 2+Ag +Hg 2+Cd2 +Pb2 +Al 3+M e t a l I o nI474/I351 圖 35 I474/I351 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 20 從圖 34可以看出在 350 nm處熒光強度基本保持不變，在 477nm出現倍頻峰。 空白樣的發射波長為 415nm， SHK1/ Cu2+ 的發射波長為 477nm，紅移了 62nm。 Cu2+濃度 0~10umol/L 的范圍內，隨著 Cu2+濃度增加，在 315nm 處的峰不變；而在 474nm 處峰的強度降低。 用 [Cu2+]對λ=474nm處與 λ=351nm處熒光強度的比值的影響作圖 37。 由圖 37 可知，隨著 Cu2+濃度的 增加 (0~10μmol/L)， I474/I351的值逐漸減小。其線性關系表明香豆素衍生物與 Cu2+形成 1:1的絡合物。 050100150200250300350400450290 340 390 440 490 540 590 640Wavelength(nm)Fluoscent Intensity(.)[ C u2 +]00 . 0 50 . 10 . 1 50 . 20 . 2 50 5 10 15[ C u 2 + ] / ( u m o l / L )I474/I351 (CSHK1=10molL1,CCu2+=6μmolL1CTrisHCl= molL1) 圖 [Cu2+]對 SHK1的吸收光譜 的 影響 圖 [Cu2+]對 SHK1對吸收比值的影響 其它金屬離子對探針識別 Cu2+光譜的影響 考察了 pH= 時，分別向 SHK1/Cu2+溶液中加入 Na+、 K+、 Mg2+、 Ca2+、 Cr3+、Co2+、 Ni2+、 Cu2+、 Pb2+、 Cd2+、 Al3+ 等常見金屬離子的鹽， 其他 金屬離子 對 SHK1/Cu2+ 溶液的熒光強度作圖 ， Iλ=474/Iλ=350 比例與金屬離子 作圖 。在 λ =470nm 的峰幾乎完全消失。 050100150200250300350400290 340 390 440 490Wavelenght(nm)Fluoscent Intensity(.)[ F e3 +][ C u2 +]o t h e r s (CSHK1=10molL1， CCu2+ = 50 μmol 經初步篩選后，研究了 SHK1 這 種熒光分子探針的識別性能 、定量分析、金屬離子干擾對紫外吸收、熒光強度的影響 。在濃度為 10μmol而其他金屬離子的變化規律基本相似， 不能選擇性識別其他金屬離子。 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 24 參考文獻 [1] 黃曉峰 , 張遠強 , 張英起 . 熒光探針技術 [M]. 北京 : 人民軍醫出版社 , 2020: 12 . [2] 陳國珍 , 黃賢智 , 許金 鉤等 . 熒光分析法 [M].北京 : 科學出版社 , 1990: 15 . [3] SCHULMAN S G. Fluorescence and Phosphorescence Spectroscopy, Physicochemical Priciples and Practic[M]. New York: Pergamon Press, 1997: 289. [4] 許金鉤 , 王尊本等 . 熒光分析法 (第二版 )[M].北京 : 科學出版社 , 2020: 34. [5] 劉江 , 張小琴 , 韓雋等 . 香豆素類熒光探 針在檢測方面的研究進展 [J]. 浙江化工 , 2020, 35(2): 27. [6] DESILVA A P, GUNARATNE ., GUNNLAUGSSON T. Signaling Recognition Events with Fluorescent Sensors and Switches[J]. Chemical Review, 1997, 97: 15151566. [7] HARRIS WAND E,et al. Biochim. Biophys. Acta 1976, 227(2): 34. [8] VOUTSADAKI S, GEORGE K, KLONTZAS E, et al. A“turnon” coumarinbased fluorescent sensor with high selectivity for mercury ions in aqueous media[J]. Chemmical. Communication, 2020, 46, 32923294. [9] 黎俊波 , 胡啟輝 , 曾陽等 .基于羅丹明染料的金屬陽離子熒光探針 [J].化學進展 , 2020, 24(5): 824829. [10] YUAN L, LIN W Y, SONG J Z. Ratiometric fluorescent detection of intracellular hydroxyl radicals based on a hybrid coumarincyanine platform[J]. Chemical Communication, 2020, 46, 7931. [11] 熊敏秋 , 席海濤 , 付永勝 , 孫小強 . 新型香豆素熒光探針的合成及其對三聚氰胺的識別 性能研究 [J]. 有機化學 , 2020, 30(6): 909. [12] 曾林濤 . 新型有機熒光探針分子的設計合成及在生物醫學中的應用 [J]. 影像科學與光化學 , 2020, 2(4): 314. [13] KIM J H, Kim H J, KIM S H, et al. Fluorescent coumarinyldithiane as a selective chemodosimeter for mercury(II) ion in aqueous solution[J]. Tetrahedron Letters, 2020,50: 5958–5960. [14] PRODI L., BOLLETTA F., Montalti Chemosensors for Transition Metal Ions[J]. Coordination Chemistry Reviews, 2020, 205: 5983. [15] 王華 , 魯小梅 , 姚虎 , 建科 , 劉瑞江 . 香豆素及其衍生物的應用研究進展 [J]. 化工時刊 , 23(8): 4043. [16] 金洪光 , 張宏梅 , 李曉光 . 香豆素合成研究進展 [J]. 貴州化工 , 2020, 33(6): 1719. [17] 何旭 . 香豆素類化合物的化學成分及用途 [J]. 時代教育 , 2020, 95101. [18] 孫佩鳴 . 香豆素類化合物的應用研究進展 [J]. 科技資訊 , 2020, 216217. 齊齊哈爾大學畢業設計 (論文 ) 25 [19] 鄒肇娥 , 王化遠 , 唐元清 . 熒光探針的應用 [J]. 華西藥學雜志 , 1991, 6(4): 223224. [20] 董社英 , 李輝 , 李靖 .香豆素衍生物合成研究進展 [J]. 化學世界 , 2020, 8: 494496. [21] 沈迪 . 雙香豆素類藥物在抗凝治療中的應用 [J]. 實用外科雜志 , 1990, 10(9): 455457. [22] 劉芳 , 趙聲蘭 , 陳朝銀 . 質譜解析多糖結構的方法學進展 [J]. 藥物分析雜志 , 2020, 31(8): 16121617. [23] 肖如亭 , 李乃 , 董慶潔等 . 改進的 Perkin 法催化合成香豆素 [J]. 應用化學 , 2020, 17(3): 288. [24] 黃長勇 , 楊志 . 香豆素 3羧酸及酯合成方法的研究 [J]. 山東化工 , 2020, 38: 1213. [25] 楊建新 , 劉紅艷 , 尹學瓊 . 反應合成 4甲基香豆素及光譜性能的研究 [J]. 應用化工 , 2020, 41(1):6. [26] Cl180。eau, Emmanuel Klein, Carsten Dosche, Paul Kerth and Luc Lebeau. Synthesis and characterization of coumarinbased europium plexes and luminescence measurements in aqueous media[J]. Organic amp。張老師嚴謹的治學態度、豐富的科研經驗、淵博的科學知識、敏銳的思維方式、忘我 的工作態度使我終生受益。至此論文完成之際，謹向張宇老師表示衷心的感謝和深深的敬意。同時，也非常 感謝在測試方面給予的幫助，張宇老師在論文修改方面的幫助，以及所有 在論文完成過程中 給予我關心和幫助的老師、師兄、師姐