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原子吸收光譜分析(1)-wenkub

2023-05-23 13:24:59 本頁面

　

【正文】 tzmann分布定律：上式中 Pj和 PO分別為激發態和基態的統計權重，激發態原子數 Nj與基態原子數 No之比較小 ,1%. 可以用基態原子數代表待測元素的原子總數。提供銳線光源的方法：空心陰極燈采用銳線光源進行測量，則ΔνeΔνa ，由圖可見，在輻射線寬度范圍內， Kν可近似認為不變，并近似等于峰值時的吸收系數 K0 IIA 0lg? ?? ?? ?? ee IIII ???? ?? 00 00 d。即可得到單位體積原子蒸氣中吸收輻射的基態原子數 N0。而原子吸收線半寬度： 103nm。濃度高時起作用，在原子吸收中可忽略（ 4）自吸變寬光源空心陰極燈發射的共振線被燈內同種基態原子所吸收產生自吸現象。 MTVV07D ?????（ 3）壓力變寬（勞倫茲變寬，赫魯茲馬克變寬） Δ VL 由于原子相互碰撞使能量發生稍微變化。 ?實際上用特征吸收頻率輻射光照射時，獲得一峰形吸收 (具有一定寬度 )。（ 1）各種元素的原子結構和外層電子排布不同基態 ?第一激發態 : 躍遷吸收能量不同 —— 具有特征性。第三章原子吸收光譜分析一、概述二、原子吸收光譜的產生三、譜線輪廓與譜線變寬四、積分吸收與峰值吸收五、基態原子數與原子化溫度六、定量基礎第一節原子吸收光譜分析基本原理一、概述原子吸收現象：原子蒸氣對其原子共振輻射吸收的現象； 1802年被人們發現； 1955年以前，一直未用于分析化學，為什么？澳大利亞物理學家 Walsh A（瓦爾西）發表了著名論文：《原子吸收光譜法在分析化學中的應用》奠定了原子吸收光譜法的基礎，之后迅速發展。（ 2）各種元素的基態 ?第一激發態最易發生，吸收最強，最靈敏線。 ?由： It=I0eKvb ，透射光強度 It和吸收系數及輻射頻率有關。勞倫茲（ Lorentz）變寬：待測原子和其他原子碰撞。燈電流越大，自吸現象越嚴重。如圖：若用一般光源照射時，吸收光的強度變化僅為 %。這是一種絕對測量方法，現在的分光裝置無法實現。d? ?? e LII ? ? ??0 K0 de將 It=I0eKvb 代入上式： ?????eeLIIA ???????0K00 0dedlg則：峰值吸收在原子吸收中，譜線變寬主要受多普勒效應影響，則： ?????eeLIIA ???????0K00 0dedlgLKA LKLK 0 1lg 0 ????fNmceK 02D02lnπ2 ??? ?kckL NfLNmceA ????? 002D? 上式的前提條件：（ 1） ΔνeΔνa ；（ 2）輻射線與吸收線的中心頻率一致。公式右邊除溫度 T外，都是常數。但返回釋放出的能量可能有多種形式，產生的輻射也不在一個方向上，但對測量仍將產生一定干擾。：結構如圖所示 ? 施加適當電壓時，電子將從空心陰極內壁流向陽極。 ? 空心陰極燈的輻射強度與燈的工作電流有關。 — 化學反應產生熱 — 電熱高溫石墨管，激光 —— 霧化器和燃燒器。火焰類型：化學計量火焰：溫度高，干擾少，穩定，背景低，常用。根據待測元素的共振線，選擇不同的火焰，可避開干擾：例： As的共振線由圖可見，采用空氣乙炔火焰時，火焰產生吸收，而選氫空氣火焰則較好；空氣乙炔火焰：最常用；可測定 30多種元素； N2O乙炔火焰：火焰溫度高，可測定的增加到 70多種。缺點：精密度差，測定速度慢，操作不夠簡便，裝置復雜。特點：常溫測量；靈敏度、準確度較高（可達 108g汞）；四、單色器將待測元素的共振線與鄰近線分開。用該兩條譜線的平均波長與其波長差的比值 λ/Δλ表示。如：光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。如：光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。可以通過調小狹縫的方法來抑制這種干擾。用較小通帶或更換燈二、物理干擾及抑制試樣在轉移、蒸發過程中物理因素變化引起的干擾效應，主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小等。例： a、鈷、硅、硼、鈦、鈹在火焰中易生成難熔化合物 b、硫酸

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