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2026-04-24 06:21本頁面

　　

【正文】 SG ka kd ka , kd : 分別為吸附和解吸 (脫附 )過程的速率系數吸附速率： )1( ??? pkr aap ：被吸附氣體的壓力 θ：表面覆蓋率 (fraction of the surface covered) 1 θ: 表面空白率 (fraction of the surface vacancy) 脫附速率： ?dd kr ? )1( me q ui l i br i ua t ?? dadakpkrr??? 1 apap???或 1m a xm a x apapVV?????Langmuir isothermal adsorption equation a= ka/kd : 吸附系數 (adsorption coefficient) (吸附平衡常數） Discussion: (a) isotherm: at low pressure , ap＜＜ 1,θ＝ ap, Γ∝ p at high pressure, ap＞＞ 1, θ＝ 1, Γ= Γmax Γmax: saturated amount of adsorption (即固體表面全部鋪滿一層氣體分子時的吸量 ) Γ p Γmax (b) 方程式可改寫為 : mmmm aVpVpVpapp ???????o r 1以 p/Γ(或 p/V)對 p作圖 ,可求 Γmax(Vmax) 和 a. p P/V )(/ ( c ) Tfkka ba ?? )ln( 2RTHTa ap????ΔHa : 等壓吸附熱 (adsorption heat at constant pressure) In general ΔHa 0 T↑ ， a↓， Γ↓ a m o u n tc o n s t a n t a t h e a t a d s o r p t i o n :)ln( 39。239。aaHRTHTp???????39。aa HH ???T p ① Dissociation of adsorbate A2 + 2S = 2AS )1( 22 ?? da kpk ?? )(1)( 2/12/1apap???(d) Other situations ② adsorption of multi ponent A + S = AS bA, θA B + S = BS bB , θB )1( )1( ,BBdBABBaAAdBAAAakpkkpk???????????? 1 ???iiiiipbpb?(2) Freundlich equation ln1lnlnor /1pnkkpn?????本式原為經驗方程式 , k、 n為經驗常數后在下述假設模型下，自理論導出（ a) 吸附為單分子層吸附 (b) 固體表面是不均勻的 ln 0 ?AHH a ????(3) Temkin equation )l n ()l n ( BpaRTBpA ???理論模型： (a) 單分子層吸附 (b) 固體表面是不均勻的 ΔHa= ΔH0 Aθ （五） BET(BrunauerEmmettTeller) equation (1938) Basic assumption (a) Adsorption is multilayer (b) Surface is uniform and there is not interacting force among the molecules adsorbed. (c) adsorption heat above the first layer are the same and equal to the condensed heat of gas. ?? /)1(1)( vvm ppcppcpVV????Vm: saturated amount of monolayer adsorption c : constant dependent on adsorption heat pv : saturated vapor pressure of adsorbat liquid at adsorption temperature BET方程（吸附層數沒有限制） ???????????? ??11)/()/)(1(1)/()/)(1(1)( nvvnvnvvm ppcppcppnppnppcpVVBET方程（吸附僅限于 n層） Discussion:(二參數方程 :) ① 使用范圍 : p/pv= ～ ② 方程可改寫為 : 11)( cVppcVcppVpmvmv?????用 p/V(pvp) 對 p/pv 作圖 ,得一直線 ,從直線的斜率和截距可求 Vm與 c. ③ BET方程的應用 : 測定固體 (催化劑 )的比表面積

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